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碳纖預浸料技術產品發展趨勢

2021-03-26

        碳纖維(wei)是(shi)最(zui)重要(yao)的(de)(de)(de)(de)無機高性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)纖維(wei),這(zhe)點是(shi)由其(qi)(qi)材料(liao)本性(xing)(xing)(xing)、產(chan)業技(ji)術(shu)復雜性(xing)(xing)(xing)、應(ying)(ying)用領域(yu)重要(yao)性(xing)(xing)(xing)和市(shi)場(chang)(chang)規模性(xing)(xing)(xing)等因素決定的(de)(de)(de)(de),其(qi)(qi)首個市(shi)場(chang)(chang)化應(ying)(ying)用是(shi)1972年市(shi)售的(de)(de)(de)(de)碳纖維(wei)增(zeng)強(qiang)樹脂釣魚竿。此(ci)后,碳纖維(wei)應(ying)(ying)用快速向以航(hang)空(kong)航(hang)天器主結構材料(liao)為代表的(de)(de)(de)(de)高端化發(fa)展。日本東麗2017年初針對(dui)航(hang)空(kong)航(hang)天市(shi)場(chang)(chang)推出號稱世界(jie)上性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)最(zui)好的(de)(de)(de)(de)新一(yi)代碳纖維(wei)預浸料(liao),其(qi)(qi)拉伸強(qiang)度(du)和抗沖擊(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比上一(yi)代產(chan)品均提升(sheng)了(le)(le)30%。該產(chan)品解決了(le)(le)長久以來(lai)高模量和高韌性(xing)(xing)(xing)不可得兼的(de)(de)(de)(de)技(ji)術(shu)難(nan)題,可以耐(nai)受溫度(du)極值(極高溫和極低溫),碳纖維(wei)及其(qi)(qi)制品以其(qi)(qi)優異的(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)深入應(ying)(ying)用到(dao)人(ren)類生活的(de)(de)(de)(de)各個領域(yu)。

        

        什么是碳纖維預(yu)浸料(liao)

        

        預浸(jin)料(liao)(Prepreg,PreimpregnatedMaterials),是把基體(Matrix)浸(jin)漬在強化纖維(Reinforced Fiber)中制成的(de)預浸(jin)片材產品,是復合材料(liao)的(de)中間材料(liao)。

        碳纖維預浸(jin)料(liao)(liao)是由增強體(ti),如碳纖維紗、樹脂基體(ti)、離型紙(zhi)等材(cai)料(liao)(liao),經過涂膜、熱壓、冷卻(que)、覆膜、卷(juan)取等工藝加工而(er)成的復合材(cai)料(liao)(liao),又(you)名碳纖維預浸(jin)布(bu)。

        

        性能特點

        強度高(gao)、密度小:碳纖維預浸料的(de)(de)強度可以達(da)到鋼(gang)(gang)材(cai)的(de)(de)6-12倍,密度只有鋼(gang)(gang)材(cai)四(si)分(fen)之一

        可塑性好(hao);可根據模具形狀做成任何(he)形狀,成型容易,便于加工

        耐腐蝕;壽命(ming)長

        

   ;     碳纖維(wei)預浸料的種類(lei)有(you):

        單向碳纖維預(yu)浸(jin)料

        編織碳纖維預浸料 

        單向碳纖(xian)維預(yu)浸料(liao)在(zai)纖(xian)維方(fang)向有(you)最大的(de)強(qiang)度,通常(chang)用于有(you)不(bu)同(tong)方(fang)向組合的(de)疊層(ceng)板,而編織(zhi)(zhi)碳纖(xian)維預(yu)浸料(liao)具有(you)不(bu)同(tong)的(de)編織(zhi)(zhi)方(fang)式(shi),其強(qiang)度在(zai)兩(liang)個(ge)方(fang)向約相(xiang)等,可應(ying)用于不(bu)同(tong)的(de)結構(gou)物(wu)。

        

        應用領域

        碳(tan)纖維(wei)最(zui)主要的(de)應(ying)(ying)用(yong)(yong)形式是作為樹脂(zhi)材(cai)(cai)料的(de)增強(qiang)體(ti),所形成的(de)碳(tan)纖維(wei)增強(qiang)樹脂(zhi)(CFRP)具有(you)優(you)異的(de)綜合(he)性(xing)能;用(yong)(yong)途非常廣,碳(tan)纖維(wei)重(zhong)量(liang)輕,很好的(de)耐燒蝕(shi)材(cai)(cai)料,可(ke)應(ying)(ying)用(yong)(yong)于高溫高熱領域。對X射線有(you)很強(qiang)的(de)透過率,可(ke)用(yong)(yong)于醫療器械。耐腐蝕(shi)性(xing),耐氧化,可(ke)應(ying)(ying)用(yong)(yong)于

        航空航天(tian),例如:飛(fei)機機身,飛(fei)行器,飛(fei)機上的座椅。

        軍事領域,例如:雷達罩,指揮(hui)車艙,防(fang)彈(dan)衣

     ;   水陸交(jiao)通,例如:汽車外(wai)殼(ke),火車外(wai)殼(ke)

        新(xin)能(neng)源,例如:風力(li)發電(dian)機的葉片(pian),海(hai)(hai)上(shang)采(cai)油平(ping)臺,海(hai)(hai)洋鉆孔平(ping)臺等

  ;      建筑工程,例如:橋梁結構(gou)加固,碳纖(xian)維管(guan)構(gou)架等

        體(ti)育領(ling)域,例(li)如:健身器材,球桿

        醫療領域,例如:ct板,牽引(yin)床,運動員假體(ti)等

        日(ri)常生活領域(yu),例如:地板,自行(xing)車架,魚(yu)竿,行(xing)禮箱等(deng)

        時尚娛樂領域例(li)如(ru):手機殼(ke),ipad保護套,其(qi)他,浴缸(gang),座(zuo)椅等(deng)

        

        碳纖維預浸料生產(chan)工藝流程

        由(you)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維束拼成所(suo)需的(de)含量及寬度(du),然后(hou)(hou)經(jing)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維架將(jiang)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維均勻的(de)分開,同時樹脂(zhi)加熱后(hou)(hou)涂布(bu)在上下(xia)離(li)型紙(zhi)上。將(jiang)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維及涂布(bu)樹脂(zhi)的(de)上下(xia)離(li)型紙(zhi)同時導(dao)入滾輪中,纖(xian)(xian)(xian)(xian)維位于上下(xia)離(li)型紙(zhi)之(zhi)間,借由(you)滾輪的(de)壓力將(jiang)樹脂(zhi)均勻的(de)散布(bu)于纖(xian)(xian)(xian)(xian)維之(zhi)間。纖(xian)(xian)(xian)(xian)維含浸樹脂(zhi)后(hou)(hou)經(jing)過冷卻(que)或(huo)烘(hong)干(gan),經(jing)捲取器捲取成捲軸狀。

        

        碳纖(xian)維預浸料主要有兩種(zhong)方式:一(yi)種(zhong)為(wei)(wei)直接將樹(shu)脂加熱(re),以降(jiang)低(di)其黏(nian)度,便于(yu)均勻散布于(yu)纖(xian)維之間(jian),稱為(wei)(wei)熱(re)溶法(fa)。另一(yi)種(zhong)為(wei)(wei)將樹(shu)脂溶于(yu)溶劑中來降(jiang)低(di)黏(nian)度,待樹(shu)脂含浸纖(xian)維后(hou)再加熱(re)使溶劑揮發,稱為(wei)(wei)溶液浸漬法(fa)。


        熱熔膠法(fa)的制程(cheng),樹(shu)脂含(han)量控制容(rong)易,可省略(lve)烘(hong)干的步驟,且無殘存的溶劑,但(dan)樹(shu)脂黏度(du)較高,含(han)浸(jin)纖維編織物時易造(zao)成纖維變形。溶劑法(fa)投資成本(ben)低(di),制程(cheng)簡便,但(dan)是溶劑的使用易殘存于(yu)預浸(jin)布(bu)中,影響(xiang)最(zui)終復(fu)合材(cai)料的強(qiang)度(du),而且造(zao)成環境污(wu)染的問題。

        

        目前(qian)碳纖維預浸(jin)料(liao)主要使(shi)用熱固性材(cai)料(liao):環氧樹(shu)脂(zhi)(zhi),由于預浸(jin)料(liao)的樹(shu)脂(zhi)(zhi)固化狀(zhuang)態為B-stage,因而捲取(qu)的預浸(jin)料(liao)需于低(di)溫(wen)(wen)環境(jing)保存(cun),碳纖維預浸(jin)料(liao)在室溫(wen)(wen)所能(neng)儲存(cun)的時間稱為儲存(cun)周期(qi),如無低(di)溫(wen)(wen)儲存(cun)條件(jian),預浸(jin)料(liao)的制作量必須(xu)以在儲存(cun)周期(qi)內能(neng)夠使(shi)用完畢為原則(ze)。

        

        碳纖(xian)維預浸料市場(chang)前景

        碳纖(xian)(xian)維(wei)產(chan)業不(bu)僅包括聚合(he)、原絲及碳纖(xian)(xian)維(wei)的生產(chan)過程,而且包括下游碳纖(xian)(xian)維(wei)預浸料的生產(chan)及復合(he)材料的生產(chan)與應(ying)用。

        據(ju)復(fu)合材料雜志ReinforcedPlastics援(yuan)引的(de)(de)報(bao)告(gao)稱(cheng),到(dao)2019年,全(quan)球碳纖維預(yu)浸料市場將達40億美(mei)元,保持快(kuai)速(su)增長(chang),復(fu)合增長(chang)率超(chao)過11%。由(you)于生產成本的(de)(de)飛(fei)升(sheng)(sheng)和總需求的(de)(de)增長(chang),碳纖維預(yu)浸料的(de)(de)價格將以更快(kuai)的(de)(de)速(su)度(du)上漲。全(quan)球的(de)(de)預(yu)浸料供應(ying)商數量不斷上升(sheng)(sheng),整體的(de)(de)市場充(chong)滿著創新的(de)(de)活(huo)力,產品性能有了更高的(de)(de)表(biao)現。

        

        碳纖(xian)維預浸(jin)料主(zhu)要企業

        全世界最著名的碳纖維(wei)預浸(jin)料(liao)(liao)公司是Toray(東(dong)麗(li))、 Hexcel(赫氏)、Cytec(氰特)、Gurit(固瑞特)和TenCate。占有預浸(jin)料(liao)(liao)市場的大(da)部分份(fen)額。

        國內企(qi)業有(you)中(zhong)復(fu)神鷹碳(tan)纖維(wei)有(you)限(xian)(xian)責任公(gong)司(si)(si)、江(jiang)蘇恒神股(gu)份(fen)有(you)限(xian)(xian)公(gong)司(si)(si)、沈陽中(zhong)恒新材(cai)(cai)料有(you)限(xian)(xian)公(gong)司(si)(si)、威海光威復(fu)合(he)材(cai)(cai)料有(you)限(xian)(xian)公(gong)司(si)(si) 、四(si)川新萬興(xing)復(fu)合(he)材(cai)(cai)料有(you)限(xian)(xian)公(gong)司(si)(si) 、嘉(jia)興(xing)中(zhong)寶(bao)碳(tan)纖維(wei)有(you)限(xian)(xian)公(gong)司(si)(si)、江(jiang)蘇澳盛復(fu)合(he)材(cai)(cai)料科技有(you)限(xian)(xian)公(gong)司(si)(si)等公(gong)司(si)(si),雖同國外企(qi)業還存在(zai)很大差距,但(dan)已經在(zai)各領域取得了一(yi)定(ding)的成果,有(you)效減少了對進口產品(pin)的依賴。

        

        碳纖預浸料產品在近(jin)幾年呈現出新的(de)發展趨勢

        1、 大(da)絲(si)束碳纖維預(yu)浸(jin)料(liao)在(zai)工業領域(yu)的(de)(de)優勢凸顯。單向碳纖維預(yu)浸(jin)料(liao)面密(mi)度高達600 g/m2,這類厚重的(de)(de)預(yu)浸(jin)料(liao)大(da)大(da)提升了(le)預(yu)浸(jin)和后續鋪(pu)放工藝的(de)(de)效(xiao)率(lv)。在(zai)風電葉片(pian)與汽車領域(yu)有廣泛的(de)(de)應用(yong)。


        2、 非(fei)熱(re)壓(ya)罐工(gong)(gong)藝(OOA,Out of Autoclave)的(de)(de)(de)預浸(jin)料(liao)大力(li)發展。此成(cheng)(cheng)型(xing)(xing)工(gong)(gong)藝大大降(jiang)低(di)了預浸(jin)料(liao)后(hou)續固化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)(xing)的(de)(de)(de)時間與(yu)成(cheng)(cheng)本(ben),這些新型(xing)(xing)的(de)(de)(de)預浸(jin)料(liao)可以采用較低(di)成(cheng)(cheng)本(ben)的(de)(de)(de)真空(kong)袋壓(ya)法、先進拉擠法和(he)熱(re)模壓(ya)法。產品如Hexcel的(de)(de)(de)HexPly?M 56,Tencate的(de)(de)(de)TC 250,Cytec的(de)(de)(de)Cycom 532,ACG的(de)(de)(de)MTM 44-1。


        3、 不(bu)同預(yu)(yu)浸(jin)料(liao)產(chan)品(pin)形態出現(xian)。短切(qie)預(yu)(yu)浸(jin)料(liao),可以(yi)采用經濟型的模壓工藝(yi),產(chan)品(pin)如Hexcel的He xmc,De n c a t e的MS系列產(chan)品(pin);半預(yu)(yu)浸(jin)料(liao),在預(yu)(yu)浸(jin)工藝(yi)時不(bu)需要完(wan)全(quan)―濕(shi)透‖纖維,在后續工藝(yi)中(zhong)完(wan)成完(wan)全(quan)浸(jin)潤,產(chan)品(pin)如He x c e l的Hexfit。(轉自(zi)嚴說一點)


        4、 針對(dui)不(bu)同應用(yong)(yong)的專用(yong)(yong)預浸料。如汽車領域,對(dui)零件短時間成型要(yao)求高,為滿足后續快速成型工藝,必須開發<5 min的快速固化預浸料,產品如Hexcel的Hexply M77,可以(yi)在150 ℃下2min固化;為了滿足風電(dian)葉片支撐梁–厚(hou)層合


        5、 板的(de)生產(chan),Gurit開發(fa)了(le)SparPregTM,無需(xu)壓(ya)實和(he)借助其(qi)他排(pai)氣織物,就可以獲得(de)低孔隙率(lv)的(de)層合(he)板;在復合(he)材(cai)料模具領域,各家也開發(fa)了(le)相應的(de)預浸產(chan)品(pin),如Hexcel的(de)Hextool,ACG的(de)DFormTM專業產(chan)品(pin)。


        6、 結構與(yu)功能結合(he)的預浸(jin)(jin)料。在樹脂(zhi)中混入(ru)納米(mi)碳管或短切碳纖維,再浸(jin)(jin)潤碳纖維絲束或織物(wu),形成具有吸波功能的預浸(jin)(jin)料。


        7、 與(yu)其他材料(liao)(liao)共(gong)固(gu)化(hua)(hua)(hua)的預(yu)(yu)浸(jin)(jin)料(liao)(liao)。預(yu)(yu)浸(jin)(jin)料(liao)(liao)可以與(yu)灌(guan)注的樹脂共(gong)同固(gu)化(hua)(hua)(hua),可以與(yu)SMC共(gong)同模(mo)壓固(gu)化(hua)(hua)(hua),也可以用單向預(yu)(yu)浸(jin)(jin)料(liao)(liao)﹢織物預(yu)(yu)浸(jin)(jin)料(liao)(liao)﹢SMC共(gong)同模(mo)壓固(gu)化(hua)(hua)(hua)。


        上面所(suo)(suo)述都(dou)是(shi)說的(de)熱(re)固性碳纖(xian)維預(yu)浸料,其實近年(nian)來國外熱(re)塑性預(yu)浸料發(fa)展迅猛比(bi)如:德國Cetex研究(jiu)所(suo)(suo)是(shi)從事(shi)紡織品半成品、功能件和高性能結構之制造技術和設備研發(fa)的(de)研究(jiu)所(suo)(suo),它附屬于(yu)德國克姆尼茨(ci)理工大學。該研究(jiu)所(suo)(suo)的(de)Ce-Preg?熱(re)塑性預(yu)浸料是(shi)用連(lian)續纖(xian)維與熱(re)塑性薄膜(mo)復合(he)形(xing)成的(de)的(de)纖(xian)維復合(he)材料半成品。


        熱塑(su)性(xing)(xing)(xing)預(yu)浸(jin)料與熱固性(xing)(xing)(xing)預(yu)浸(jin)料相比,熱塑(su)性(xing)(xing)(xing)預(yu)浸(jin)料無需冷(leng)庫倉存與運輸(shu),后(hou)續(xu)成型工(gong)藝高效(xiao)且方(fang)便(bian),材(cai)料的韌性(xing)(xing)(xing)大,抗沖擊性(xing)(xing)(xing)能(neng)好,尤其(qi)可(ke)再生利用(yong),符合(he)節能(neng)減(jian)排(pai)綠(lv)色(se)環保趨勢。


        但熱塑性預浸(jin)料存(cun)在的最大問(wen)題(ti)主要有4 個:

        一是熱塑性樹脂的高粘度導致與纖維的浸潤非常困難;


        二是還沒有合適的低成本(ben)、高效率和能保(bao)證質量的預浸料制備方法與裝備;


        三是高性能熱塑性樹脂(zhi)成(cheng)型溫度在350 ℃以上,預浸料及其復(fu)合材料制品成(cheng)型工藝難度很大;


        四是高(gao)性能熱塑性樹脂與通用熱固性樹脂相比較價格(ge)太昂(ang)貴。


        目(mu)前國際(ji)上主要(yao)通過粉末(mo)噴涂、纖(xian)維混紡(fang)、薄膜(mo)輥壓等工藝,獲取了不同樹脂質(zhi)量分數精(jing)度的熱塑性預浸料,分別滿足(zu)各類成型應用的需(xu)要(yao)。

        

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